一、pH 和電子活度對二氧化氯穩定性影響
pH 對CIO?溶液穩定性的影響強于溫度、光照條件等因素。CIO?表現出趨于強酸環境而保持自身穩定的趨勢。在 5℃,pH=2條件下,30d后CIO?僅衰減 5%8,在 pH=7 時,60d后 C10,可衰減 34%,而 pH=10 時1d后就可以衰減 30%。pH>9 時,CIO?會更容易可能直接生產出純凈CIO?水溶液。氣系統pE-pH平衡圖顯示,CIO?穩定區的下邊界與水穩定區的上邊界平行,因此即使在絕對高的酸度條件下,水溶性CIO?依然不能穩定存在,僅可在強酸介質中優勢存在。當pH小于0.92時,CIO?與Ch(aq)在pe-pH 圖中有共存邊界,這可以解釋 Cl從CIO?溶液釋放的現象。當CIO?濃度降低時,CIO?濃度通常上升。在 pH介(jie)于 0.92~9.68 之間時,CIO?能(neng)與C共(gong)存,這說明CIO?水溶液(ye)必然含有(you) Cr。質子(zi)(zi)數(shu)和電子(zi)(zi)數(shu)的增(zeng)加(jia)都不利于CIO?的穩定(ding),當(dang)(dang)溶液(ye)中(zhong)質子(zi)(zi)數(shu)增(zeng)加(jia)時,CIO?向 C或(huo)(huo)(huo) Ch(aq)轉(zhuan)化,當(dang)(dang)溶液(ye)中(zhong)電子(zi)(zi)數(shu)增(zeng)加(jia)時,CIO?向 Cl或(huo)(huo)(huo)CI?(aq)或(huo)(huo)(huo)CIO?轉(zhuan)化。
二、 光對二氧化氯穩定性影響
CIO?會在光的作用下發生歧化和分解。量子化學計算和光譜實驗表明二氧化氯(OCIO)的光反應性(xing)強烈依賴于介質(氣相,液體溶液或低溫基質)。
三、 溫度的影響
溫度對CIO?穩定性的影響弱于pH。但在較高溫度條件下水溶液中CIO?會歧化生成大量 CIO?和 CIO3,熱分解動力學近似為二級反應。10℃是影響 CIO?穩定性的臨界溫度在貯存 CIO?溶液時應控制溫度<10℃。在同樣的避光條件下,25℃時 15d的衰減率,只有CIO?溶液濃度<186 mg/L,時小于 10%;而在7℃下,濃度 78~842 mg /L,的衰(shuai)減率均小于(yu)10%。
溶劑效應中生成 Cl0+o通道的改變也會導致 OClo 在低溫基體環境中的光化學性質發生顯著變化。在低溫基質環境中產物主要為氣相反應中的次要產物 Cl+o2。
四、共存物質的影響
1.亞氯酸鹽和氯酸鹽: CIO ? 和CIO3的存在均可以保持C IO ?水溶液含量的穩定
2.Cl和 HClo:在不同情況下,CI既可促進CIO?,的分解也可以是C IO?的分解產物。
結論
二氧化氯分子(zi)較(jiao)活躍,溶(rong)于(yu)水后(hou)難以穩(wen)定保存,主要的影響因(yin)素為pH、溫度和光照在偏酸性(xing)、避光、低溫及極(ji)性(xing)溶(rong)劑條件下利于(yu)其穩(wen)定。也(ye)可以通(tong)(tong)過(guo)加入共存離子(zi),通(tong)(tong)過(guo)化學平(ping)衡的方式維持溶(rong)液中二(er)氧化氯的濃度。
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